马来酸酐(MA)及其聚合物因具有优异的热稳定性、阻碳酸钙垢等性能而受到广泛应用,但其抑制磷酸钙垢的性能较差。含有磺酸单体,尤其是含2一丙烯酰胺一2一甲基丙磺酸(AMPS)单体的共聚物不仅能抑制碳酸钙垢,而且对阻磷酸钙垢也有极好的性能[1]。膦酸盐对水中存在的多种金属离子如钙、镁、铁等有强的螯合作用,对水中金属无机盐的沉积具有良好的抑制作用,且能在较宽的pH值范围使用,特别是能在碱性条件下使用。笔者以水为溶剂,过硫酸铵为引发剂,MA、AMPS、次磷二氢钠为原料合成了含膦基、羧基和磺酸基的共调聚物(以下简称共调聚物)[2]。它兼具有机膦酸、羧酸和磺酸基团的优点[3]。在水中既有良好的阻碳钙垢和磷酸钙垢能力,又有好的颗粒分散性,可以认为是一种多功能的药剂。能广泛用于钢铁、冶金、化工等行业的工业循环冷却水以及锅炉用水等领域。
1 实验
1.1 主要设备及原料
电动搅拌机,真空干燥箱,超级恒温器,恒压滴液漏斗,控温仪。
MA、AMPS均为工业品;次磷酸二氢钠、过硫酸铵、乙醚、甲醇、EDrrA、氢氧化钾、碳酸氢钠、氯化钙等均为分析纯。
1.2 合成
在装有电动搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的四15瓶中,先装入75g马来酸酐加水,搅拌溶解;再同时滴加过硫酸铵(11.5g)水溶液、AMPS(79.2g)和次磷酸二氢钠(18.6g)的水溶液,维持反应温度70℃,加热回流,滴加时间不少于1h。滴加完毕,继续反应3h,冷却至室温,得淡黄色粘稠透明液体。
取一小部分产品溶于甲醇,再用过量乙醚重结晶,60℃真空干燥后,得白色固体。
1.3 性能实验
1.3.1 阻碳酸钙垢沉积实验
将含一定量药剂、Ca2+质量浓度为240mg/L、HCO质量浓度为732mg/L的450mL水样加入三颈烧瓶中,将此烧瓶浸入604-0.2℃的恒温水浴中,以80L/h的流量鼓人空气。回流6h后,停止鼓人空气,取出三颈烧瓶,放至室温,测定溶液中Ca2的稳定浓度。同时做空白实验,计算碳酸钙沉积的抑制能力。
1.3.2 阻磷酸钙垢积实验
将含一定量药剂、啷质量浓度为5mg/L、Ca2 质量浓度为250mg/L、pH值为9(用四硼酸钠调节)的500mL水样加入容量瓶中,将此瓶置于(80±1)℃的水浴锅中,静置10h后取出,冷却,测定溶液的POl浓度,时做空白实验,计算磷酸钙沉积的抑制能力。
2 结果与讨论
2.1 阻碳酸钙垢性能的评定
按照1.3.1的条件对共调聚物阻碳酸钙垢的性能进行了评定,并与水解聚马来酸酐(HPMA)、羟基亚乙基二膦酸(HEDP)进行了比较,实验结果见表1。

由表1可知,随加药量的增大,药剂对CaC03沉积的抑制能力提高,共调聚物的阻垢效果最好。
2.2 阻磷酸钙垢性能的评定
按照1.3.2的条件对共调聚物阻磷酸钙垢的性能进行了评定,并与HPMA、HEDP进行了比较,实验结果见表2。

从表2可知,共凋聚物具有良好的阻磷酸钙垢性能,并且存在“临界效应”。在临界浓度8.0mg/L以下,共调聚物对磷酸钙垢的阻垢能力较差,浓度增至临界浓度时,其对磷酸钙垢的阻垢率发生突变,阻垢性能远远优于HPMA和HEDP,说明磺酸基团的引入有利于抑制磷酸钙垢的生成。
3 结论
(1) 以MA、AMPS和次磷酸二氢钠为原料,过硫酸铵为引发剂合成的共调聚物,具有优异的抑制碳酸钙垢、磷酸钙垢的性能,其综合性能优于HPMA和HEDP,是一种性能优异的水处理剂。
(2) 此共调聚物合成工艺简单,成本较低,对环境无污染,易于实现工业化生产。
参考文献
[1] 复明珠,等.新型高效水处理的合成及性能研究[J].精细化工,2000,17(2):66—68.
[2] 崔小明,等.阻垢分散剂"fSS一94的合成及性能研究[J]工业水处理,2000,20(9):l9—21
[3] 鲍其鼐,等.新一代有机瞵酸与冷却水处理[J].石油炼制与化工,l997,28fl0):44—46.